پارسای داخل کشور کارشناسی ارشد 1391
موضوع: شیمی فیزیک
پدیدآور: رقیه نخستین لشکاجانی
استاد راهنما: حسین روحی
دانشگاه گیلان، دانشکده علوم پایه

چکیده

کمپلکسهای پیوند هیدروژنی بین مولکولی حاصل از برهمکنش بین اوراسیل (U) و α-hydroxy-N-nitrosamine ( 1-nitrosopyrrolidin-2-ol ( NP) با استفاده از روشهای B3LYP ، M052X ، M062X و MP2 با مجموعه پایه 6-311++G(2d,2p) مورد بررسی قرار گرفته است. NP به شکل ایزومرهای سیس و ترانس یافت میشود. بنابراین با چهار مکان اتصال در اوراسیل، هشت کمپلکس حلقوی با دو پیوند هیدروژنی بین مولکولی N(C)HU...ONP و OHNP...OU روی سطح انرژی پتانسیل تشکیل میشود. تغییر در قدرت پیوند هیدروژنی ناشی از تغییر در مکانهای برهمکنش با تغییر در انرژی اتصال، پارامترهای ساختاری، چگالی الکترونی، بار طبیعی و انتقال بار همراه میباشد. نتایج نشان داد که انرژیهای اتصال الکترونی نسبتا بزرگ هستند و در محدودهی kJ/mol 54 در سطح نظری - - / 27/18 تا 45 B3LYP/6-311++G(2d,2p) ، kJ/mol - - 49/54 در سطح نظری M052X/6-311++G(2d,2p) kJ/mol 44، -32/50 تا -55/60در سطح نظری M062X/6-311++G(2d,2p) -32/54 تا -55/30 در سطح نظری M062X/6-311++G(2d,2p) و kJ/mol -38/30 تا -61/50 در سطح نظری MP2/6-311++G(2d,2p) می باشد. تحلیل NBO و AIM انتقال بار از اوراسیل به نیتروزآمین را در کمپلکسهای UNP1-3 و انتقال بار از نیتروزآمین به اوراسیل را در UNP4 نشان میدهد. تحلیل AIM نشان میدهد که پیوند هیدروژنی ماهیت الکترواستاتیک دارد، و ماهیت کوالانسی گروههای پروتون دهنده ضمن تشکیل کمپلکس کاهش مییابد.